1933年12月，参加共产党员王成发等秘密发动的武装起义，在陕南加入红二十五军。1934年12月，跟随红二十五军开始长征。1935年1月至7月，在陕南一带参加了为开辟鄂豫陕根据地开展的游击战。7月中旬，随部队离开陕南西征，8月3日攻占两当县城。9日晚，参加了徐海东指挥围攻天水城的战斗。11日攻克秦安县城后随军转战通渭、静宁、平凉及六盘山一带，与敌毛炳文、马鸿宾部和地方保卫团作战。9月中旬，红二十五军在永平镇与刘志丹领导的陕北红军会师后，参加了红二十五军激战崂山、强攻榆林桥的战斗，重挫国民党东北军一〇七师。11月下旬，在直罗镇战役中，马占彪率全连战士冲锋杀敌，身负重伤。1936年2月，马占彪升任十五军一营营长，参加了“红军抗日先锋队”，从陕北清涧河以东渡过黄河，在山西参加东征战役。
1937年8月，马占彪被编入八路军一一五师，在五台山一带与日军迂回作战。9月下旬，在晋东北参加震惊中外的平型关大捷时，腰部和左手中弹，回到后方治疗，伤愈后在陕北边区医院任科长，后来去抗大学习直至1945年8月日本投降。抗战胜利后，马占彪同抗大官兵从陕北出发赴东北辽西军区，后被编入东北野战军第七纵队任三团团长。先后参加了四次攻打四平市等解放东北的战斗。
1948年9月随大军南下抵北宁线作战，参加辽沈战役。年底参加平津战役。1949年5月，随第四野战军在九江南渡长江，解放了武汉三镇。随后参加了湖南、衡阳、广东战役。马占彪同志因在长期的南征北战中多次负伤，积劳成疾，组织决定让他就地休息疗养。
中华人民共和国成立后，马占彪在党和政府的关怀下，经过长期疗养于1955年转业，先后任广东省气象局副局长、广州市供电局局长等职。1992年在广州因病去世。
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